第14讲氮及其化合物目录第一部分:网络构建(总览全局)第二部分:知识点精准记忆第三部分:典型例题剖析高频考点1 考查氮及其氧化物的性质和应用高频考点2 考查硝酸的性质及应用高频考点3 考查氨气、铵盐及NH4+检验高频考点4 考查氮及其化合物的转化关系及应用高频考点5考查喷泉实验及拓展应用高频考点6考查氮氧化物有关计算正文第一部分:网络构建(总览全局)第二部分:知识点精准记忆知识点一氮气及其氧化物1.氮的固定(1)自然固氮(a.雷电固氮:将N2转化NO;b.根瘤菌固氮将N2转化NH4+)(2)人工固氮:合成氨工业2.氮气(1)结构:分子式:N2电子式:结构式:N≡N(2)物理性质:无色、无味的气体,密度比空气略小,在水中溶解度很小(体积比=1:0.02),在压强为101KPa下,氮气在—195.8℃时变成无色液体,氮气分子在—209.9℃时变成雪花状固体,N2空气中N2的体积分数红为0.78。(3)化学性质1)通常状况下很难与其它物质发生化学反应2)在一定条件下,能与一些物质发生化学反应①与H2反应:N2+3H22NH3; ②与某些金属反应:3Mg+N2Mg3N2Mg3N2离子化合物,在水中强烈水解Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑③与O2反应:在通常情况下,与O2不发生反应,但在放电或高温的条件下能与O2直接化合生成NO。N2+O22NO(闪电、汽车引擎中发生的反应)(4)用途:①文物馆将贵重文物保存在氮气中。②氮气是合成氨工业的重要原料——合成氨,制化肥,HNO3。③雷电是自然界重要的固氮方式。④医疗上,液氮是常见的冷冻剂。(5)工业制法:1)分离液态空气:2)耗氧法:3.氮的氧化物(1)氮有多种价态的氧化物,氮元素从+1~+5价都有对应的氧化物,如N2O、NO、N2O3、NO2(或N2O4)、N2O5,其中N2O5、N2O3分别是硝酸、亚硝酸(HNO2)的酸酐。(2)NO和NO2的比较 NONO2物理性质色态味无色、无味、气体红棕色、刺激性气味、气体密度密度略大于空气密度比空气大熔沸点很低低,易液化溶解性不溶易溶化学性质毒性有毒有毒与水 不反应3NO2+H2O=2HNO3+NONO2既是氧化剂,又是还原剂与碱 不反应2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2ONO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O氧化性2NO+2CO=2CO2+N22NO2+2KI=I2+2KNO2还原性2NO+O2=2NO2可使KMnO4褪色可使KMnO4褪色与O2混合,通入水中4NO+3O2+2H2O=4HNO34NO2+O2+2H2O=4HNO3实验室制取3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O收集方法 排水法向上排空气法【特别提醒】①NO2与N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此实验测得NO2的平均相对分子质量总大于46。②验证某无色气体为NO的方法是向该无色气体中通入O2(或空气),无色气体变为红棕色。(3)氮的氧化物溶于水的几种情况分析1)NO2或NO2与N2混合气体溶于水时,3NO2+H2O==2HNO3+NO,利用气体体积变化差进行计算。2)NO2与O2的混合气体溶于水,由3NO2+H2O==2HNO3+NO及2NO+O2==2NO2,得:4NO2+O2+2H2O==4HNO3,可知,3)NO和O2同时通入水中时,其反应是2NO+O2==2NO2①,3NO2+H2O==2HNO3+NO②,将①×3+②×2得总反应式为:4NO+3O2+2H2O==4HNO3。4)NO、NO2、O2三种混合气体通入水中,可先按情况(1)求出NO2与H2O反应生成的NO的体积,再加上原混合气体中的NO的体积即为NO的总体积,再按情况(3)进行计算。(4)氮氧化物对环境的污染及防治1)常见的污染类型①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生了一种有毒的烟雾。②酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到地面,形成酸雨pH<5.6,酸雨的主要危害是能直接破坏农作物、森林、草原,使土壤、湖泊酸化,还会加速建筑物、桥梁、工业设备、运输工具及电信电缆的腐蚀。③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。④NO与血红蛋白结合使人中毒。2)常见的NOx尾气处理方法①碱液吸收法:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O;NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2ONO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是n(NO2)≥n(NO)。一般适合工业尾气中NOx的处理。②催化转化法:在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2),或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2)。一般适用于汽车尾气的处理。③氨气吸收法:8NH3+6NO2eq\o(======,\s\up7(一定条件))7N2+12H2O4NH3+6NOeq\o(=======,\s\up7(一定条件))5N2+6H2O知识点二氨、铵盐一、氨1.氨的分子结构分子式电子式结构式空间构型分子极性NH3键角107°18′三角锥形极性分子2.氨的物理性质通常状况下,氨是一种无色、有刺激性气味的气体,密度比空气小,极易溶于水(常温常压下,体积比为1∶700),氨的水溶液称为氨水。氨在加压下容易液化,液氨气化时吸收大量的热,使周围环境温度急剧降低,工业上可使用液氨作制冷剂。3.氨的化学性质(1)氨与水的反应NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-a.氨溶于水得氨水,氨水是混合物,溶液中存在的微粒有三种分子:NH3·H2O、NH3、H2O;三种离子:NH4+、OH-及少量的H+。b.NH3·H2O为可溶性一元弱碱,具有碱的通性。氨水可使紫色石蕊试液变蓝,故常用湿润的红色石蕊试纸检验NH3的存在。c.NH3·H2O不稳定,易分解:NH3·H2ONH3↑+H2O。【特别提醒】①NH3是中学化学中唯一的碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,可在推断题中作为解题突破口。②氨水呈碱性,NH3·H2O属于一元弱碱,计算氨水的浓度时,溶质按NH3进行计算。(2)氨与酸的反应:氨气与酸反应生成铵盐NH3+HCl=NH4Cl(白烟)NH3+HNO3=NH4NO3(白烟)2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4注:蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象为有白烟生成,将浓盐酸改为浓硝酸,也会出现相同的现象。(3)与盐溶液的反应:一般生成难溶的碱,如氯化铁溶液与氨水反应:Fe3++3NH3·H2O==Fe(OH)3↓+3NH4+又如过量氨水与AlCl3反应的离子方程式:Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。注:与Cu2+、Zn2+、Ag+反应先生成沉淀Cu(OH)2、Zn(OH)2、Ag2O,继续加入NH3·H2O或通入NH3,沉淀溶解,分别生成Cu(NH3)42+、Zn(NH3)42+、Ag(NH3)2+。(4)氨的还原性a.催化氧化:4NH3+5O2eq\o(,\s\up11(催化剂),\s\do4(△))4NO+6H2O(用于工业制硝酸)。b.在纯氧中燃烧:4NH3+3O2eq\o(=====,\s\up7(点燃))2N2+6H2O。c.与氯气反应:2NH3+3Cl2===N2+6HCl或8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl(用于检验Cl2管道泄漏)。d.与CuO反应:2NH3+3CuON2+3Cu+3H2O(用于实验室制少量N2)。4.氨的实验室制法(1)原理:利用复分解反应强碱制弱碱 2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2)药品的选择:①铵盐:制取NH3时,一般用NH4Cl而不用NH4NO3、(NH4)2SO4或(NH4)2CO3,原因如下:铵盐不选用的理由NH4NO3受热分解,会发生爆炸,不安全(NH4)2SO4与Ca(OH)2反应时生成CaSO4,反应物呈块状,不利于NH3逸出,且反应后试管难清洗(NH4)2CO3受热分解会产生CO2,使收集到的NH3不纯②碱:一般用熟石灰,不用NaOH或KOH,因为NaOH或KOH易吸水结块,而且对玻璃仪器腐蚀性较强。装置:固-固反应加热装置(同制O2)①发生装置的试管口略向下倾斜;②加热温度不宜过高,并用酒精灯外焰由前向后逐渐加热。(4)干燥:碱石灰(或固体NaOH、固体CaO)【特别提醒】不能用浓H2SO4、CaCl2干燥,CaCl2与NH3反应:CaCl2+8NH3=CaCl2·8NH3。(5)收集:向下排空气法收集。收集装置和反应装置的试管和导管必须是干燥的。由于氨气的密度比空气小,因此收集氨气时,导管应插入接近试管的底部。(6)验满:①用湿润的红色石蕊试纸放置在试管口附近,若变蓝,说明已经收集满。 ②用蘸取浓盐酸的玻璃棒靠近试管口,若有白烟生成,说明已经收集满。(7)尾气吸收:多余的氨要吸收掉(可在导管口放一团用水或稀硫酸浸湿的棉花球),以避免污染空气。但多余气体在尾气吸收时要防止倒吸。常采用的装置有:(6)氨气的其它实验室制法方法化学方程式(或原理)气体发生装置加热浓氨水NH3·H2ONH3↑+H2O浓氨水+固体NaOHNaOH溶于水放热,促使氨水分解。且OH-浓度的增大有利于NH3的生成浓氨水+固体CaOCaO与水反应,使溶剂(水)减少;反应放热,促使氨水分解。化学方程式为NH3·H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)2二、铵盐及NHeq\o\al(+,4)的检验1.铵盐(1)铵盐的物理性质:铵盐都是离子化合物,都是白色固体,均易溶于水。(2)铵盐的化学性质1)不稳定性a.NH4Cl受热分解:NH4ClNH3↑+HCl↑(用于除去或分离铵盐)。b.NH4HCO3或(NH4)2CO3受热分解:NH4HCO3NH3↑+CO2↑+H2O;(NH4)2CO32NH3↑+CO2↑+H2Oc.硝酸铵的分解有四种情况:①110℃时分解:NH4NO3=HNO3+NH3↑②185℃~200℃分解:NH4NO3=N2O↑+2H2O③230°C以上,同时有弱光:2NH4NO3=2N2↑+O2↑+4H2O④在400°C以上时,剧烈分解发生爆炸:4NH4NO3=3N2↑+2NO2↑+8H2O注:一般情况下写为5NH4NO34N2+2HNO3+9H2Od.硫酸铵分解两种情况①硫酸铵在280℃就开始分解,分解产物放出氨气而生成硫酸氢铵(酸式硫酸铵):(NH4)2SO4=NH3+NH4HSO4;②513℃时则硫酸铵完全分解,分解放出氨气、氮气、二氧化硫及水:3(NH4)2SO4=3SO2↑+6H2O+N2↑+4NH3↑2)与碱反应a.在稀溶液中不加热:NHeq\o\al(+,4)+OH-===NH3·H2O。b.加热时或浓溶液:NHeq\o\al(+,4)+OH-NH3↑+H2O。③铵盐溶于水易水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。2.NHeq\o\al(+,4)的检验未知液eq\o(――→,\s\up7(OH-))呈碱性eq\o(――→,\s\up7(△))使湿润的红色石蕊试纸变蓝色,则证明含NHeq\o\al(+,4)。知识点三硝酸硝酸盐一、硝酸1.物理性质无色,易挥发,具有刺激性气味的液体,易溶于水。浓硝酸常因为溶解有NO2而呈黄色。质量分数为69%的硝酸为常用浓硝酸。98%以上的硝酸称之为发烟硝酸。2.化学性质(1)硝酸具有酸的通性①与金属反应:一般不生成氢气②与碱性
2024年高考化学一轮复习讲练测(全国通用)第14讲 氮及其化合物(讲)-(原卷版)
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