第23讲弱电解质的电离平衡第一部分：高考真题感悟1．（2022·湖北·高考真题）根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：，，下列酸性强弱顺序正确的是A． B．C． D．【答案】D【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，则反应中，酸性：，反应中，酸性：，故酸性：，答案选D。2．（2022·全国·高考真题）常温下，一元酸的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是A．溶液Ⅰ中B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为【答案】B【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；答案选B。3．（2022·浙江·高考真题）时，向浓度均为的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液(醋酸的；用的溶液滴定等浓度的盐酸，滴定终点的突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是A．恰好中和时，溶液呈碱性B．滴加溶液至的过程中，发生反应的离子方程式为：C．滴定过程中，D．时，【答案】B【解析】A．恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液显碱性，A正确；B．滴加溶液至的过程中，若只发生反应的离子方程式：，则滴加NaOH溶液的体积为20mL，则根据电离常数，的醋酸中，c(H+)≈c(CH3COO-)===>1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为：H++OH-=H2O和CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O，B错误；C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：，C正确；D．向浓度均为的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有，D正确；故答案为：B。4．（2022·浙江·高考真题）时，苯酚的，下列说法正确的是A．相同温度下，等的和溶液中，B．将浓度均为的和溶液加热，两种溶液的均变大C．时，溶液与溶液混合，测得，则此时溶液中D．时，的溶液中加少量固体，水的电离程度变小【答案】C【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)平衡正向移动，则该溶液pH电解质，加水稀释促进醋酸电离，溶液中H+和CH3COO-的数目增多，但浓度减小，即c(H+)、c(CH3COO-)浓度减小，由于Kw=c(H+)·c(OH-)不变，所以氢氧根离子浓度增大，故B错误；C．由CH3COOHCH3COO-+H+可知，加入少量CH3COONa晶体，c(CH3COO-)增大，平衡逆向移动，c(H+)减小，pH增大，故C正确；D．在0.1mol·L-1的醋酸溶液中，加入等体积、pH=13的NaOH溶液，二者恰好完全反应，生成CH3COONa，由于CH3COO-水解，则c(Na+)＞c(CH3COO-)，故D错误；答案为C。4．（2022·广东·模拟预测）二甲胺[(CH3)2NH]可用作橡胶硫化促进剂，是一元弱碱，在水中的电离与氨相似，可与盐酸反应生成(CH3)2NH2Cl。下列说法错误的是A．常温下，0.001mol/L二甲胺溶液的pH=11B．往二甲胺溶液中加入NaOH固体会抑制二甲胺的电离C．加水稀释(CH3)2NH2Cl溶液，减小D．(CH3)2NH2Cl溶液中：c(H+)+c[]=c(OH-)+c(Cl-)【答案】A【解析】A．二甲胺[(CH3)2NH]是一元弱碱，只发生部分电离，则常温下，0.001mol/L二甲胺溶液的c(OH-)＜0.001mol/L，pH＜11，A错误；B．在二甲胺溶液中存在如下电离平衡：(CH3)2NH+H2O+OH-，加入NaOH固体后，平衡逆向移动，从而抑制二甲胺的电离，B正确；C．在(CH3)2NH2Cl溶液中存在如下平衡：+H2O(CH3)2NH∙H2O+H+，加水稀释(CH3)2NH2Cl溶液，平衡正向移动，则减小，C正确；D．(CH3)2NH2Cl溶液中，存在下列四种离子c(H+)、c[]、c(OH-)、c(Cl-)，阴、阳离子之间存在如下电荷守恒：c(H+)+c[]=c(OH-)+c(Cl-)，D正确；故选A。5．（2022·河南·模拟预测）298K下，将VbmL0.1mol·L-1MOH溶液与VamL0.1mol·L-1HR溶液按Va+Vb=100混合，测得Va、Vb与混合溶液pH的关系如图所示，下列说法错误的是A．代表Va变化的是曲线IIB．电离平衡常数：Kb(MOH)＞Ka(HR)C．pH=7的混合溶液中存在：3c(M+)+c(H+)=3c(R-)+c(OH-)D．N点溶液中存在：c(HR)=c(OH-)+c(MOH)+c(H+)【答案】D【解析】A．横坐标的起点pH小于7，溶液显酸性，此时只加入一种溶液，应为酸溶液，曲线II表示HR溶液，故代表Va变化的是曲线II，故A正确；B．由图像可知，曲线的交点表示酸溶液和碱溶液的体积相等，此时二者恰好反应生成MR溶液，此时溶液显碱性，故电离平衡常数：Kb(MOH)＞Ka(HR)，故B正确；C．pH=7的混合溶液显中性，则c(H+)=c(OH-)，又存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(R-)+c(OH-)，故c(M+)=c(R-)，则3c(M+)+c(H+)=3c(R-)+c(OH-)，故C正确；D．当Vb=100mL时，溶液的pH小于13，故MOH为弱碱，由B项分析可知，两曲线的交点为N点，此时为MR溶液，溶液中存在质子守恒：c(HR)+c(H+)=c(OH-)+c(MOH)，故D错误；故选D。6．（2022·四川雅安·三模）常温下，向10mL0.1mol/L的HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的氨水，不考虑NH4NO2的分解，所得溶pH及导电能力变化如下图。下列分析正确的是A．氨水的物质的量浓度约为0.05mol/LB．b点溶液中离子浓度大小的关系：c()＞c()＞c(H+)＞c(OH-)C．a、d两点的导电能力和pH都相同D．a点和b点溶液中，水的电离程度大小是a＞b【答案】B【解析】A．b点电导率最大，说明b点和氨水恰好反应，10mL0.1mol/L的和10mL氨水恰好反应，所以氨水的物质的量浓度为，故A错误；B．b点电导率最大，b点和氨水恰好完全反应，溶液中的溶质只有，由于此时溶液显酸性，则的水解程度