选择题23 滴定曲线的分析与应用1．(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.0200mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η＝eq\f(V标准溶液,V待测溶液))的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．点b：c(CH3COOH)d，故D错误。2．(2021·湖南，9)常温下，用0.1000mol·L－1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)答案 C解析 NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根离子的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。3．(2022·湖南，10)室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列说法正确的是( )A．a点：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)答案 C解析 向含浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10－3L×0.100mol·L－1＝4.5×10－4mol，所以Cl－、Br－和I－均为1.5×10－4mol。I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4mol，则I－的浓度为eq\f(1.5×10－4mol,15.00×10－3L)＝0.0100mol·L－1，故B错误；当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5mol·L－1)，溶液中的c(Ag＋)＝eq\f(KspAgBr,cBr－)＝eq\f(5.4×10－13,1.0×10－5)mol·L－1＝5.4×10－8mol·L－1，则此时溶液中的c(Cl－)＝eq\f(KspAgCl,cAg＋)＝eq\f(1.8×10－10,5.4×10－8)mol·L－1≈3.3×10－3mol·L－1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.0100mol·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D错误。1．酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点强碱滴定等浓度HA强酸滴定等浓度BOH曲线起点：强碱滴定HA，酸性越强起点越低；强酸滴定BOH，碱性越强起点越高突变范围：强强滴定范围大于强弱滴定酸碱指示剂的选择：根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。酸性，选甲基橙；碱性，选酚酞；中性，二者均可2.巧抓“五个”关键点，突破溶液中的粒子浓度关系五个点应用抓反应的起始点判断酸、碱的相对强弱抓反应的一半点判断是哪种溶质的等量混合抓溶液的中性点判断溶液中溶质的成分及哪种反应物过量或不足抓恰好反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性抓反应的过量点判断溶液中的溶质成分及谁多、谁少还是等量3.实例分析例1 室温下，向20mL0.1mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：A点，判断HA为弱酸；B点，溶质为等物质的量的NaA和HA，离子浓度关系：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；C点，HA稍过量，溶质为NaA和HA，离子浓度关系：c(Na＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)；D点，溶质为NaA，离子浓度关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)；E点，溶质为等物质的量的_NaA、NaOH，离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)。例2 用0.100mol·L－1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示：(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为________。(2)相同实验条件下，若Cl－浓度改为0.0400mol·L－1，则反应终点由c移到________(填“a”“b”或“d”)。(3)已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，相同实验条件下，若改为Br－浓度为0.0500mol·L－1，则反应终点由c向________(填“a”“b”或“d”)移动。答案 (1)10－10 (2)b (3)d1．常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定10mL0.1mol·L－1HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是( )A．a≈3，说明HA属于弱酸B．水的电离程度：d点>e点C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．b点溶液中离子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)答案 C解析 c(HA)＝0.1mol·L－1，若为强酸，则c(H＋)＝0.1mol·L－1，溶液的pH≈3，c(H＋)＝0.001mol·L－1，说明HA电离程度较小，属于弱酸，故A正确；酸或碱抑制水的电离，能水解的盐促进水的电离，d点溶质为NaA，促进水的电离，e点溶质为NaA和NaOH，NaOH抑制水的电离，所以水的电离程度：d点>e点，故B正确；c点溶液呈中性，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)得：c(Na＋)＝c(A－)，故C错误；b点溶液中溶质为等物质的量浓度的HA和NaA，溶液pH<7，说明HA电离程度大于A－水解程度，所以c(A－)>c(HA)，钠离子不水解，且HA电离程度和A－水解程度都较小，所以c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故D正确。2．某温度下，分别向10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)和－lgc(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，lg3≈0.5]，下列说法正确的是( )A．a点的ZnCl2溶液中：c(Cl－)>2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]B．由图像可以计算得出该温度下Ksp(ZnS)＝10－35.4C．a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线D．d点纵坐标约为33.9答案 D解析 a点ZnCl2溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝2c(Zn2＋)＋c(H＋)，故c(Cl－)＜2[c(Zn2＋)＋c(H＋)]，A项错误；Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，a—b—e应为滴定ZnCl2溶液的曲线，C项错误；分别向10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol·L－1Na2S溶液，达到滴定终点时，－lgc(Cu2＋)＝17.7，Ksp(CuS)＝10－35.4，B项错误；d点时，c(S2－)约为eq\f(1,3)×0.1mol·L－1，c(Cu2＋)＝eq\f(10－35.4,\f(1,3)×0.1)mol·L－1＝3×10－34.4mol·L－1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。3．(2023·湖南岳阳二模)常温下，向0.5mol·L－1的Na2CO3溶液中以恒定的速率滴加稀盐酸，测得溶液pH随时间的变化如图所示。下列有关叙述错误的是( )A．溶液中水的电离程度：A>H>D>GB．B点对应的溶液满足关系：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))C．CD段主要发生的反应为HCOeq\o\al(－,3)＋H＋===CO2↑＋H2OD．H点对应的溶液满足关系：c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)答案 B解析 第一突变：Na2CO3与稀盐酸混合，恰好反应生成NaHCO3和NaCl，第二突变：NaHCO3与稀盐酸恰好完全反应生成NaCl、二氧化碳和水；Na2CO3为强碱弱酸盐，促进水的电离，随着盐酸的加入，碳酸钠逐渐被消耗，水的电离程度逐渐减小，直至加入过量的稀盐酸会抑制水的电离，则水的电离程度：A>H>D>G，A正确；B点溶液存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，B错误；CD段主要是碳酸氢钠继续与稀盐酸反应生成NaCl、二氧化碳和水，发生的反应为HCOeq\o\al(－,3)＋H＋===CO2↑＋H2O，C正确；H点主要成分是NaHCO3和NaCl，对应的溶液存在质子守恒：c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)，D正确。4．(2023·河南新乡二模)常温下，用0.11mol·L－1NaOH溶液滴定40mL0.025mol·L－1CuSO4和0.025mol·L－