第25讲盐类水解目录第一部分：网络构建（总览全局）第二部分：知识点精准记忆第三部分：典型例题剖析高频考点1考查盐类水解实质及水解方程式的书写高频考点2考查盐类水解的规律高频考点3考查盐类水解的影响因素高频考点4考查盐类水解的应用高频考点5考查Ka(弱酸电离常数)、KW(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用高频考点6考查溶液中微粒浓度大小比较正文第一部分：网络构建（总览全局）第二部分：知识点精准记忆知识点一盐类水解及其规律1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。2.条件：可溶性盐必须有弱酸根离子或弱碱阳离子3.实质：盐电离―→eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(弱酸的阴离子―→结合H＋,弱碱的阳离子―→结合OH－))―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性。4.特点（1）可逆：水解反应是可逆反应；（2）吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应；（3）微弱：水解反应程度很微弱5.盐类水解的规律：（1）规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。（2）类型：盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH＝7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NHeq\o\al(＋,4)、Cu2＋酸性pH＜7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、COeq\o\al(2－,3)碱性pH>76.盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般要求水解记三点：①水写分子式，②中间用可逆()，③后无沉气出。即盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。如NH4Cl水解的离子方程式为NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写①多元弱酸盐水解：分步进行，水解离子方程式要分步表示，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如FeCl3水解的离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大（即产生沉淀），书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合水解的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。知识点二盐类水解的影响因素及应用1.影响盐类水解平衡的因素(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3＞Na2SO3，Na2CO3＞NaHCO3。(2)外因eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(溶液的浓度：浓度越小水解程度越大,温度：温度越高水解程度越大,外加酸碱\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸：弱酸根离子的水解程度增大，弱碱阳离子的水解程度减小,碱：弱酸根离子的水解程度减小，弱碱阳离子的水解程度增大))))(3)以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。条件移动方向H＋数pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体2.盐类水解的重要应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判断酸性强弱等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2Oeq\o(=====,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂比较溶液中离子浓度的大小如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)判断盐溶液蒸干时的产物盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如AlCl3→Al2O3盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSO4→CuSO4考虑盐受热时是否分解。如KMnO4→K2MnO4和MnO2还原性盐溶液蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3→Na2SO4弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO33.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合(1)Al3＋与HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、HS－、S2－、ClO－。(2)Fe3＋与HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、ClO－。(3)NHeq\o\al(＋,4)与SiOeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)。4.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断❶盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)eq\o(――→,\s\up7(蒸干))CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)eq\o(――→,\s\up7(蒸干))Al(OH)3eq\o(――→,\s\up7(灼烧))Al2O3。❷酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。❸考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。❹还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。❺弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。知识点三水解常数(Kh)1．数学表达式用HA表示酸，用MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M＋、A－均能水解，A－＋H2OHA＋OH－，则A－的水解常数为Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)；M＋＋H2OMOH＋H＋，则M＋的水解常数为Kh＝eq\f(c（H＋）·c（MOH）,c（M＋）)。2．水解常数与电离常数的关系1）推导：若NaA为强碱弱酸盐，A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)＝eq\f(c（HA）·c（OH－）·c（H＋）,c（A－）·c（H＋）)＝eq\f(KW,Ka（HA）)；若MCl为强酸弱碱盐，同理可得Kh＝eq\f(KW,Kb（MOH）)。2）Kh与Ka(或Kb)、KW的关系(1)一元弱酸盐：Ka·Kh＝KW(2)一元弱碱盐：Kb·Kh＝KW(3)多元弱酸盐，如NamA溶液：Kh＝eq\f(KW,Ka（m）)Nam－1HA溶液Kh＝eq\f(KW,Ka（m－1）)依次类推……3．意义水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度越大。4．外界影响因素水解常数是只是温度的函数，Kh随温度的升高而增大。5．水解常数的应用(1)计算盐溶液中的c(H＋)或c(OH－)Kh＝eq\f(c2（OH－）,c－c（OH－）)≈eq\f(c2（OH－）,c)，c(OH－)＝eq\r(c·Kh)；同理，对于M＋＋H2OMOH＋H＋，c(H＋)＝eq\r(c·Kh)。(2)判断水解程度大小、盐溶液的酸碱性如，对于CH3COONH4溶液，由Ka(CH3COOH)≈Kb(NH3·H2O)可知，Kh(CH3COO－)≈Kh(NHeq\o\al(＋,4))，CH3COO－和NHeq\o\al(＋,4)水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)。(3)判断水解程度和电离程度大小，盐溶液的酸碱性。①单一溶液。如，对于NaHCO3溶液，Kh(HCOeq\o\al(－,3))＝eq\f(KW,Ka（H2CO3）)＝eq\f(1×10－14,4.4×10－7)＝2.3×10－8，Ka(HCOeq\o\al(－,3))＝4.7×10－11＜Kh(HCOeq\o\al(－,3))，HCOeq\o\al(－,3)电离程度小于其水解程度，溶液呈碱性，c(H＋)＜c(OH－)。②混合溶液。如，对于等物质的量浓度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh(CH3COO－)＝eq\f(KW,Ka（CH3COOH）)＝eq\f(1×10－14,1.75×10－5)＝5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)。知识点四电解质溶液中的三大守恒1．电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。2．物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素的原子总是守恒的，或两种原子的数目比是固定的。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。3．质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：即，故由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。4.电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型第三部分：典型例题剖析高频考点1考查盐类水解实质及水解方程式的书写例1．（2021·全国·高三专题练习）下列式子属于水解反应，且溶液呈酸性是A．HCO+H2OH3O++CO B．Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+C．HS-+H2OH2S+OH- D．H2CO3+H2OH3O++HCO【规律总结】水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱和H+，阴离子水解生成弱酸和OH-，即阳生成阳（H+）,阴生阴（OH-）。【变式训练】（2022·全国·高三专题练习）下列方程式属于水解反应方程式的是A