第26讲难溶电解质的溶解平衡第一部分：高考真题感悟1．（2022·湖南·高考真题）室温时，用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液，通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时，认为该离子沉淀完全。，，)。下列说法正确的是A．a点：有白色沉淀生成B．原溶液中的浓度为C．当沉淀完全时，已经有部分沉淀D．b点：【答案】C【解析】向含浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、Br-和I-均为1.5×10-4mol。A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为=0.0100mol⋅L-1，故B错误；C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)==5.4×10-8mol/L，若Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)==3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀，则Ag+浓度最大，根据溶度积可知，b点各离子浓度为：，故D错误；故选C。2．（2021·江苏·高考真题）室温下，用0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)B．反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O【答案】C【解析】A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，A错误；B．该反应的平衡常数K=====×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误；C．上层清液为碳酸钙的保护溶液，所以清液中满足c(Ca2+)=，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c(Ca2+)≤，C正确；D．醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，D错误；综上所述答案为C。3．（2022·山东·高考真题）高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下，可能用到的数据见下表。开始沉淀pH1.94.26.2沉淀完全pH3.26.78.2下列说法错误的是A．固体X主要成分是和S；金属M为ZnB．浸取时，增大压强可促进金属离子浸出C．中和调pH的范围为3.2~4.2D．还原时，增大溶液酸度有利于Cu的生成【答案】D【解析】CuS精矿(含有杂质Zn、Fe元素)在高压O2作用下，用硫酸溶液浸取，CuS反应产生为CuSO4、S、H2O，Fe2+被氧化为Fe3+，然后加入NH3调节溶液pH，使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀，而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中，过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3；滤液中含有Cu2+、Zn2+；然后向滤液中通入高压H2，根据元素活动性：Zn＞H＞Cu，Cu2+被还原为Cu单质，通过过滤分离出来；而Zn2+仍然以离子形式存在于溶液中，再经一系列处理可得到Zn单质。A．经过上述分析可知固体X主要成分是S、Fe(OH)3，金属M为Zn，A正确；B．CuS难溶于硫酸，在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)，增大O2的浓度，可以反应消耗S2-，使之转化为S，从而使沉淀溶解平衡正向移动，从而可促进金属离子的浸取，B正确；C．根据流程图可知：用NH3调节溶液pH时，要使Fe3+转化为沉淀，而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中，结合离子沉淀的pH范围，可知中和时应该调节溶液pH范围为3.2～4.2，C正确；D．在用H2还原Cu2+变为Cu单质时，H2失去电子被氧化为H+，与溶液中OH-结合形成H2O，若还原时增大溶液的酸度，c(H+)增大，不利于H2失去电子还原Cu单质，因此不利于Cu的生成，D错误；故合理选项是D。4．（2022·山东·高考真题）工业上以为原料生产，对其工艺条件进行研究。现有含的、溶液，含的、溶液。在一定pH范围内，四种溶液中随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是A．反应的平衡常数B．C．曲线④代表含的溶液的变化曲线D．对含且和初始浓度均为的混合溶液，时才发生沉淀转化【答案】D【解析】溶液pH变化，含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1mol/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线。A．反应SrSO4(s)+COSrCO3(s)+SO的平衡常数K===，A正确；B．由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为=10—6.5，则a为-6.5，B正确；C．由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，C正确；D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液中锶离子的浓度为10-6,5，根据图示，锶离子的降低，所以发生沉淀转化，D错误；故选D。5．（2022·海南·高考真题）某元素M的氢氧化物在水中的溶解反应为：、，25℃，-lgc与pH的关系如图所示，c为或浓度的值。下列说法错误的是A．曲线①代表与pH的关系B．的约为C．向的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以存在D．向的溶液中加入等体积0.4mol/L的HCl后，体系中元素M主要以存在【答案】BD【解析】由题干信息，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)(aq)，随着pH增大，c(OH-)增大，则c(M2+)减小，c[M(OH)]增大，即-lgc(M2+)增大，-lgc[M(OH)]减小，因此曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系，曲线②代表-lgc[M(OH)]与pH的关系，据此分析解答。A．由分析可知，曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系，A正确；B．由图象，pH=7.0时，-lgc(M2+)=3.0，则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B错误；C．向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，根据图像，pH=9.0时，c(M2+)、c[M(OH)]均极小，则体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在，C正确；D．c[M(OH)]=0.1mol/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4mol/L的HCl后，体系中元素M仍主要以M(OH)存在，D错误；答案选BD。第二部分：最新模拟精练完卷时间：50分钟一、选择题（每小题只有一个正确选项，共12*5分）1．（2022·江苏·模拟预测）化工生产中含Cu2+的废水常用MnS作沉淀剂除去，反应原理为MnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Mn2+(aq)。已知：Ksp(MnS)=2.6×10-13，Ksp(CuS)=1.3×10-36。下列说法正确的是A．基态Mn2+的电子排布式为[Ar]3d6B．当溶液中c(Cu2+)=c(Mn2+)时，反应达到平衡C．MnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Mn2+(aq)，该反应的平衡常数K=2.0×1023D．反应后上层清液中一定存在：c(S2-)>【答案】C【解析】A．Mn原子电子排布式为[Ar]3d54s2，Mn失去最外层两个电子形成Mn2+，故基态Mn2+电子排布式为[Ar]3d5，A错误；B．该反应平衡常数表达式：K==，故平衡时c(Mn2+)=2×1023c(Cu2+)，B错误；C．由B选项分析知，C正确；D．生成CuS后的溶液是ZnS、CuS的饱和溶液，故上层清液存在c(S2-)==，D错误；故答案选C。2．（2022·北京市十一学校三模）实验室探究溶液与碱反应的规律。实验数据和现象如下表所示(溶液体积均取用)。组别药品1药品2实验现象Ⅰ溶液溶液生成白色沉淀Ⅱ氨水溶液无现象Ⅲ氨水溶液生成白色沉淀Ⅳ氨水溶液现象ⅣⅤ氨水溶液无现象下列说法正确的是A．Ⅲ中反应的离子方程式为：B．Ⅲ中是Ⅱ中的10倍，因此Ⅱ中无现象而Ⅲ中有沉淀C．现象Ⅳ无法通过预测确定D．上述实验说明：溶液与氨水反应时，改变相同浓度时，氨水的影响大于氯化镁【答案】D【解析】A．Ⅲ中发生的反应为氯化镁溶液与氨水反应生成氯化铵和氢氧化镁沉淀，反应的离子方程式为，故A错误；B．氨水是弱碱，在溶液中存在电离平衡，浓度越小，电离程度越大，所以1mol/L氨水中氢氧根离子浓度比0.1mol/L氨水中氢氧根离子浓度的10倍要小，故B错误；C．Ⅲ中生成白色沉淀说明0.1mol/L氨水与0.1mol/L氯化镁溶液反应能生成氢氧化镁沉淀，溶液中c(Mg2+)c2(OH—)＞Ksp[Mg(OH)2]，1mol/L氯化镁溶液中镁离子浓度大于0.1mol/L氯化镁溶液中镁离子浓度，所以溶液中c(Mg2+)c2(OH—)＞Ksp[Mg(OH)2]，会有氢氧化镁白色沉淀生成，故C错误；D．由0.1mol/L氨水与0.1mol/L氯化镁溶液和1mol/L氯化镁溶液都不能反应生成白色沉淀，而1mol/L氨水与0.1mol/L氯化镁溶液和1mol/L氯化镁溶液都能反应生成白色沉淀可知，氯化镁溶液与氨水反应时，改变相同浓度时，氨水的影响大于氯化镁，故D正确；故选D。3．（2022·重庆一中模拟预测）室温下，在悬浊液中存在如下平衡：      ，已知下列说法错误的是A．平衡时，B．平衡时，C．该温度下，D．加入少量固体，减小，增大【答案】D【解析】A．由   ，平衡时，，A正确；B．由   ，平衡时，，解得，则，B正确；C．将两个平衡式相加可得，该温度下，，C正确；D．加入少量固体，Ca2+与结合生成CaCO3沉淀，促进沉淀溶解平衡正向移动，增大，由于仍是饱和溶液，温度不变则不变，D错误；故选：D。4．（2022·安徽·合肥市第八中学模拟预测）MA2是一种微溶盐，M(OH)2是二元强碱，HA是一元弱酸。25℃时，实验测得随着c(H＋)变化，MA2饱和溶液中pM与δ(A-)的关系如图所示，其中a点对应的pH=5.0,[已知pM=-lgc(M2+)，δ(A-)=]。则下列说法错误的是A．HA的电离常数Ka为1.0×10-5B．a点对应溶液中有c(M2＋)=c(HA)C．Ksp(MA2)的数量级为10-9D．b点对应溶液中c(OH-)=9×10-5【答案】D【解析】A．a点时δ(A-)=0.5，可知，此时pH=5.0，HA的电离常数Ka=，故A正确；B．a点，根据物料守恒可知：2c(M2+)=，又此时，则c